次溴酸盐氧化法测定水中NH_4_N

86海　洋　环　境　科　学　　　　　　　　　　　　　　　　　第26卷

mL的干塑料瓶中,按测定标准系列的方法完成余下的测

至刻度,转入塑料瓶待用。

NaOH溶液(400g/L):称取200gNaOH于1000mL

定工作,记录样品吸光度。另取一个100mL的塑料瓶,加入次溴酸钠溶液5.0mL,马上加入磺胺溶液5.0mL,混匀,静置5min。加水50.0mL,混匀,倾入50mL比色管中。也按上述方法完成余下的测定工作,所得吸光度作为样品空白。

计算:由标准系列的浓度和测得的各吸光度,用函数计算器求得曲线的回归常数和水样的氨亚浓度和,减去

NO2N(另外测定)后便得到NH42N的测定结果。

22

塑料烧杯中,加水至500mL刻度(或标记),用塑料棒(或长塑料吸嘴)搅拌溶解。趁热将塑料烧杯置于95℃的水浴锅中,边加热边通入空气(～1000mL/min)约90min。取出,冷却至室温后补加水至刻度,保存于塑料瓶中。

其它溶液按规范[1]的方法配制。

本文的实验用水为无氨水或去离子水(电导率<0.5μs/cm)。

1.2　测定方法

标准系列:取6个100mL的干塑料瓶,各加入50.0

mL水,用微量移液管分别吸出0,100,200,300,500和700

2　结果与讨论

2.1　关于改进的效果2.1.1　校准曲线

μL。然后逐个对应加入0,100,200,300,500和700μL的

NH42N标准使用液。各加入5.0mL次溴酸钠溶液,混

按照上述的改进方法,结果使重复性明显改善,校准曲线相关系数达到了0.9998～0.99996,空白吸光度降为0.020左右。这是以往从未有过的。表1是用本法测定由国家标准物质自配的标准系列和用原法直接测定国家,可。

匀,静置30min。各加入5.0mL磺胺溶液,混匀,静置5

min。分别倾入6支50mL的比色管中。各加入1.0mL

萘乙二胺溶液,混匀,显色15min。用30mm比色皿,于

543nm波长测定吸光度。

水样测定:量取50.0mL滤后水样或其稀释样于100

表1Tab.1　Comparisonofthec/mg L21A(本法)A(原法)

0.0000.0170.125

0.0140.138

0.0280.2600.0420.379

0.750763

br

20.0014

0.0081

8.71127.3964

0.999970.997

——

2.1.2　,。见表2。

表2　改进前后的空白值和精密度测定

Tab.2Blankandtheprecisionoftheimprovedmethodandoriginalmethod

测定内容

玻璃管空白(原法)塑料瓶空白(本法)水样测定(本法)

A(6平行样)

X

S

RSD/(%)

0.263,0.156,0.080,0.129,0.125,0.1030.020,0.022,0.020,0.021,0.023,0.0230.313,0.312,0.309,0.308,0.309,0.312

0.1430.0210.310

0.06430.00140.0021

0.68

2.1.3　未知样测定对偏差为0.5%,表明改正方法具有较好的准确度和精密度。

2.1.4　加标回收率

对浓度为(0.0400±0.0012)mg/L的考核未知样,平行测定得0.0392和0.0396mg/L,平均0.0394mg/L。测定结果处在所给浓度范围之内,相对误差为–1.5%,相

改进方法的加标回收率也较好,见表3。

表3加标回收率测定实例(双平行样)

Tab.3　Recoveryrateofdeterminingexamples(doubleparallelexample)

水样名称自来水

海湾水17号混合海湾水混合虾塘水

加标前浓度

21

0.0296,0.02950.1695,0.16840.1708,0.17410.1565,0.1587

加标前含量/μg

0.8865.0688.6227.880

加标量μg/0.500

0.5003.0003.000

加标后浓度

21

0.0450,0.04530.1839,0.18500.2286,0.23070.2141,0.2153

加标后含量/μg

1.3595.55211.48210.735

回收量

/μg0.4730.4842.8602.855

回收率/

(%)94.696.895.395.2

　　应说明,表中的海湾水和虾塘水是经过稀释了的,稀释系数分别为2.5和5.0。试验表明,对这两类污染较重的水样未经稀释直接测定所得的浓度值和回收率都很低,例如混合虾塘水未稀释测定分别得0.425mg/L和

30.5%(混合海湾水得0.375mg/L和76.5%)。而稀释

后测定分别得0.788mg/L和95.2%(混合海湾水测得

0.431mg/L和95.3%)。显然未稀释的测定数据不可信。

为了保证数据的准确可靠,对污染较重的海水样和养殖水样我们一律先稀释后测定(稀释系数视污染程度而定)。事实上本站已经将此方法应用于实际监测。