电厂脱硫用石灰石中氧化钙、氧化镁含量快速检测方法探讨

刘桂琴

（宁夏大唐国际大坝发电有限责任公司，宁夏青铜峡751607）

【摘要】对比了高温溶解法、三酸溶解法、盐酸直溶三种石灰石试样分解方法对氧化钙、氧化镁测定结果的影响，高温溶解法、三酸溶解法、盐酸直溶均能能准确测定石灰石中的氧化钙、氧化镁含量。

【关键词】石灰石；氧化钙；氧化镁；盐酸直溶

0引言

我国大部分电厂采用的燃料是煤，煤燃烧产生大量的二氧化硫，对环境产生了极大地危害。为减少煤燃烧产生的二氧化硫对环境的危险，在火力发电厂中，石灰石广泛的应用于湿法烟气脱硫中，石灰石浆液在吸收塔内对二氧化硫烟气喷淋洗涤，与烟气中二氧化硫生成硫酸钙和亚硫酸钙，从而达到烟气脱硫的目的。

石灰石的主要成分是碳酸钙、碳酸镁，石灰石成分、细度、反应活性等对湿法烟气脱硫的性能产生直接影响。准确测量石灰石中氧化钙、氧化镁的含量对指导火力发电厂脱硫具有十分重要的意义。

石灰石中氧化钙、氧化镁测定一般采用碱熔法分解试样或采样盐酸、氢氟酸、高氯酸三酸分解试样，上述方法存在分解试样需要大量时间并且浪费试剂的缺点，不适用于电厂大批量分析石灰石中氧化钙、氧化镁的含量。本文针对以上问题，提出石灰石中氧化钙、氧化镁快速检测方法，即直接用盐酸溶解试样，再用EDTA滴定。

氧化镁的测定

吸取50.OOmL制备的溶液置于250mL烧杯中。加100mL水、5mL盐酸羟胺溶液，5mL三乙醇胺溶液，搅匀，加10mL氨氯化铵缓冲溶液，2-3滴酸性铬蓝K指示液和6-7滴萘酚绿B指示掖，摇匀，用EDTA标准滴定溶液滴定至溶液由暗红色变为亮绿色为终点。1.5实验具体方法

选取一个国家标准石灰石样品，编号为GBW07215a，其中氧化钙含量标准值为51.20%，氧化镁含量标准值为2.29%，分别用高温熔解、三酸溶解、盐酸直溶法分解样品，测定分解液中的氧化钙、氧化镁含量。

1.4

2结果与讨论

采用高温熔解、三酸溶解、盐酸直溶法分解样品，测定结果见表1。

表1标样高温熔解、三酸溶解、盐酸直溶分析结果

标样氧化钙含量（%）

项目

高温熔解

平行测量1平行测量2平行测量3平行测量4平行测量5平均值标准差与标准值相差

三酸溶解

盐酸直溶

标样氧化镁含量（%）高温熔解

三酸溶解

盐酸直溶

1实验部分

1．1试剂

1．1．1盐酸，1+1溶液1.1.2氢氟酸1.1.3高氯酸1.1.4碳酸钠

1.1.5三乙醇胺：1+1溶液1.1.6氢氧化钾：200g/L溶液1.1.7糊精：40g/L溶液

1.1.8氯化铵-氨水缓冲溶液1.1.9盐酸羟胺：50g/L溶液

1.1.10乙二胺四乙酸二钠(EDTA浓度为0.0200mol/L)1.2石灰石试样的溶解：1.2.1高温熔解

准确称取石灰石样品0.2g，精确至0.0001g，加入约3g碳酸钠混匀，在950-1050℃下恒温30分钟，冷却后置于烧杯中，先滴加少量的蒸馏水润湿后，缓慢滴加1+1盐酸溶解，洗涤坩埚多次，定容至250mL。

1.2.2三酸溶解

称取约0.2g试样，精确至0.0001g，置于100mL聚四氟乙烯塑料烧杯中。同时做空白试验。用少许水润湿试样，盖上表面皿，沿烧杯嘴滴加1+1盐酸溶液，待剧烈反应停止后，过量1mL，冲洗表面皿和烧杯壁。加4mL氢氟酸，2mL高氯酸，置于电热板上低温加热近干。取下烧杯，稍冷，用少许水冲洗杯壁，继续加热白烟冒尽至干。稍冷，加3mL1+1盐酸加热溶解至清亮，冷却至室温，移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。1.2.3盐酸直溶

称取约0.2g试样，精确至0.0001g，置于500mL烧杯中，用少许水润湿试样，盖上表面皿，沿烧杯嘴缓缓滴加5mL1+1盐酸溶液，冲洗表面皿和烧杯壁，盖上表面皿，在电炉加热回流2分钟，取下，待冷却后移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。1.3氧化钙的测定

吸取50.OOmL制备的溶液置于250mL烧杯中。加100mL水、lOmL糊精溶液，5mL三乙醇胺溶液，15mL氢氧化钾溶液，使溶液pH大于12.5，加少许钙羧酸指示剂，摇匀。用EDTA标准滴定溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色为终点。

51.0351.0551.1251.2351.2251.130.08-0.07

51.0951.0851.2451.1751.251.160.06-0.04

51.2151.0751.2251.0851.1451.140.06-0.06

2.222.322.242.252.372.280.06-0.01

2.272.312.192.412.282.290.070.00

2.192.272.132.282.332.240.07-0.05

由表1可以看出，高温溶解法、三酸溶解法、盐酸直溶测定石灰石标样中的氧化钙含量分别为51.13%、51.16%、51.14%，与标准值相差为-0.07、-0.004、-0.06，均在标准值测量的允许偏差范围内，说明三种分解试样方法测定氧化钙的准确度高，三种分解石灰石样品的方法对氧化钙测定结果无影响。高温溶解法、三酸溶解法、盐酸直溶测定石灰石标样中的氧化钙含量5次平行测定的标准偏差极小，说明三种分解试样方法测定氧化钙的精密度极高，三种分解石灰石样品的方法对氧化钙测定方法精密度无影响。盐酸直溶法氧化钙测定结果与其他两种标准溶解方法氧化钙测定结果几乎无偏差，盐酸直溶法测定结果与标样标准值相差小于0.1，说明盐酸直溶法可以用于快速、准确测定石灰石中的氧化钙。高温溶解法、三酸溶解法、盐酸直溶测定石灰石标样中的氧化镁含量分别为2.28%、2.29%、2.24%，与标准值相差为-0.01、0、-0.0，5，均在标准值的偏差范围内，说明三种分解试样方法测定氧化镁的准确度高，三种分解石灰石样品的方法对氧化镁测定结果无影响。高温溶解法、三酸溶解法、盐酸直溶测定石灰石标样中的氧化镁含量5次平行测定的标准偏差均很小，说明三种分解试样方法测定氧化镁的精密度高，三种分解石灰石样品的方法对氧化镁测定方法精密度无影响。盐酸直溶法氧化镁测定结果与其他两种标准溶解方法氧化镁定结果几乎无偏差，盐酸直溶法测定结果与标样标准值相差小于0.1，说明盐酸直溶法可以用于快速、准确测定石灰石中的氧化镁。

3结论（下转第433页）

作者简介：刘桂琴（1983—），女，汉族，宁夏彭阳人，2007年毕业于沈阳农业大学环境工程专业，获工学硕士，工程师，现主要从事电厂化学。