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文章编号：0 6 4 8 (0 4 0— 0 4 0 10— 1 4 2 0 )3 0 1— 2

固体光气在酰氯制备中的应用 莫卫民鲍丽娜 .孙楠薛建 ( 浙江工业大学 化材学院 30 1) 10 4

摘要酰氯类化合物是一种重要的农药、医药中间体。用固体光气作为氯化剂进行合成， 与传统方法相比，有很多优点，实际生产中有重要意义。在 关键词酰氯固体光气氯化

羧酸类化合物的氯化反应在实际生产中有重要意义，由酰氯代替相应的羧酸和醇来生产菊酯类农

离。

三光气是化学名为二(三氯甲基)酸酯的通俗碳命名，英文命名为 Bs r h rm t 1 abn t以其 iTi l o e y C ro a ( ( co h) e下简称 B C, T)俗名 Tihse e分子式为 C ( C I r ogn, p O O C3 ) 2 A登记号为 3 3 5 1— .三光气为白色晶体， . C 2 1— 0 9熔沸点高，挥发性低，低毒性，即使在沸点也仅有少量分解，在工业上仅把它当一般毒性物质处理；的合同它成和参加化学反应所要求的条件都十分温和，而且选择性强、收率高、使用安全方便、易运输储存。医在药、农药、有机化工和高分子材料等方面可完全取代光气或双光气参与相关化学品的合成，正在得到这 广泛的应用。

药，但可以降低菊酯类农药的生产成本，不提高其产品质量，还可以减少环境污染。除虫菊酯类杀虫剂拟 是7 0年代中期开始大量使用的新型农药，是天然除虫菊酯的模拟物，生物降解性好，对环境影响小。目 前拟除虫菊酯占全球杀虫剂市场的 2%, 0每年的销售额约 16 0 5 0 0美元，5 9%以上用于农业治虫，主要

是棉花、水果和蔬菜，少部分用于畜禽、公共卫生、和家庭。国际上领先开发的公司有法罗素优克福、日住

友、 M、 I葛氏、巴、 F CI、 C汽壳牌、优农等。在拟除虫菊 酯方面，国研究与开发较晚，我与欧美等发达国家还有较大差距，随着我国加入 WT O的临近，国加大我力度在拟除虫菊酯方面的研究与开发，其应用前景 广阔I”。

三光气是 C u e r 18 o nl于 80年首次发现制得， e早在 10 9 0年就有使之与胺、、反应的报道，但未醇酚引起注意。直到 18 9 7年

E kr和 F r e3 B C作 ce t o tt s r用 T￣光气的代用品的论文发表后才引起重视，近十多年 来才有大量文献报道实验室和工业制备 B C的方 T

目前，酰氯类化合物的制备由羧酸与氯化亚砜、 三氯化磷、五氯化磷和三光制得1 2]: 。。+砌 — — 一。+ 。 + 。

法及其在合成重要类型有机化合物中的广泛应用 . 三光气又称固体光气，学名称为双 (氯甲基 )化三碳

, c。。n

+ c-—,

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4 n,—. —+。

酸酯，简称 B C T。三光气为白色晶体，有类似与光气 的气味，子量为 2 6 5熔点为 8 - 3沸点为分 9., 7 1 8o C, 23 26 0￣ 0￣固体密度为 1 8/m,熔融密度 C, . ge 7 1 2 gc可溶于乙醚、 . 9/m, 6四氢呋喃、、苯乙烷、氯仿

RC OOH

+。 a。

—

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l。+a—+。 —

酰氯非常容易水解，所含无机杂质不能水洗除去，只能用蒸馏方法分离.三氯化磷识于制备低沸点酰氯，可便于蒸出，因反应中生成的磷酸不易挥发.五氯化磷适于制备高沸点的酰氯，以便于把 P C, O 1蒸出而分离.用亚硫酰氯的优点是副产物都是气体，使 容易分离提纯，所产生的酰氯沸点不宜与亚硫酰但氯的沸点接近，以免难与反应中残留的亚硫酰氯分 收稿日期： 0 - 2 0 2 40— 3 0作者简介：卫民( 9 7 )男，江温岭人，江工业大学教授，莫 15一，浙浙硕士，主要从事分析化学及有机合成的教学与科研工作。

等有机溶剂【 4 j的物理性质在 18。它 8 7年就有报道， 但它晶体结构直到 17年才被报道I它的结构为 91 5 1,单晶其晶格参数为 a 9 2 x 0 0 b 8 7 x 0 0 = . 4 1~m,= . 9 1~m, 8 8 C 1. 5 1 i, - 1 4 x n晶角为 1 9 .。 2 3 1。= 7

目前，国内外，在二氯亚砜法来制备菊酰氯类产品的技术已经成熟，固体光气的出现，因由于 B C T 分子中氯含量很高，一种很好的氯化剂，是可用于氯

化反应。 T B C和羧酸反应可制力求各种酰氯和酸酐， 尤其是芳香酸酐和酰氯I 6 1。用固体光气代替二氯亚