第29卷 第5期2010年 9月

环 境 化 学

ENVIRONMENTALCHEMISTRY

Vo.l29,No.5September2010

污水中氟喹诺酮类抗生素的分析方法

高立红

1,2

*

史亚利 刘杰民 蔡亚岐

2

1

2**

(1.北京科技大学土木与环境工程学院,北京,100083;

2.中国科学院生态环境研究中心环境化学与生态毒理学国家重点实验室,北京,100085)

摘 要 本文建立了固相萃取与高效液相色谱 串联质谱联用(HPLC MS MS)检测污水中8种氟喹诺酮类(FQs)抗生素残留的分析方法.样品经HLB固相萃取柱富集、净化后,用5%氨水 甲醇(V/V)溶液洗脱,洗脱液经N2浓缩定容后,以Acclaim120C18柱分离,高效液相色谱 串联质谱仪多反应监测正离子模式(MRM)定性、定量分析.以去离子水和污水为基质,诺氟沙星 d5为替代物进行回收率评价,8种氟喹诺酮类抗生素在加标浓度为100ng l-1和25ng l-1时的回收率为73.8% 113%和56.8% 115%,相对标准偏差(RSD)为2 60% 13.2%和3.70% 12.3%(n=4),方法检出限为0.2 1ng l-1.对北京市7大污水处理厂进出口污水中氟喹诺酮类抗生素进行残留分析,结果表明7大污水处理厂进出口污水中均有FQs检出,其中氧氟沙星含量最高.

关键词 固相萃取,高效液相色谱 串联质谱,氟喹诺酮,污水.

近年来,环境中药品及个人护理品(PPCPs)残留问题越来越受到人们的关注.在各种药品中,喹诺酮类抗生素(QNs)药物,包括氟喹诺酮(FQs)尤其成为人们所关注的焦点.FQs是一类人工合成的抗

菌药,对革兰氏阴性菌和革兰氏阳性菌均具有良好的抗菌作用,因其具有组织穿透力强、低毒、更高的药物耐受性和更长的半衰期而被大量应用

[2]

[1]

.氟喹诺酮类抗生素包括诺氟沙星(NOR)、环丙沙星(CIP)、

[3]

氧氟沙星(OFL)、洛美沙星(LOM)、双氟沙星(DIF)、沙拉沙星(SAR)等.虽然这类化合物一部分可以被人体和牲畜体所吸收,以及在污水处理工艺中被去除,但仍有大量化合物被排放到水环境中

[3,4]

.由于细

菌耐药性的产生,以及由此产生的人体健康和生态问题,其残留问题已引起人们的广泛关注.

[5]

由于FQs在环境水体中含量低,以及样品基质的复杂性,使得建立可靠的分析方法十分困难.目前常用的FQs分析方法有液相色谱 质谱法(HPLC MS)

[6 12]

、液相色谱 荧光法(HPLC FLD)

[13 15]

等.但

是,在我国对于城市污水中多种FQs同时检测的分析方法还少见报道.

本文建立了采用Acclaim120C18反相色谱柱为分离柱,以HPLC MS MS分析污水中8种FQs的分析方法,该方法具有选择性强、灵敏度高和一次可检测多种喹诺酮类药物残留的优点,固相萃取技术可以高倍浓缩萃取污水中的痕量抗生素,对实际污水样品的检出限可以达到0.2 1ng l,方法已经应用于北京市7大污水处理厂进出口污水中FQs的残留分析.

-1

1 实验方法

1.1 药品与试剂

甲醇(色谱纯,百灵威公司)、氨水(50%,V/V)和乙酸铵(AlfaAesar公司),甲酸(分析纯,北京益利精细化学品有限公司),乙二胺四乙酸二钠盐(Na2EDTA)(分析纯,国药集团化学试剂有限公司).氧氟沙星(OFL)、诺氟沙星(NOR)、环丙沙星(CIP)、沙拉沙星(SAR)、氟罗沙星(FLE)、洛美沙星(LOM)、双氟沙星(DIF)、诺氟沙星 d5(NOR d5)标准品(美国Sigma aldrich公司).实验用水为Milli Q水(美国Millipore公司).

-1

分别称取10.0mg标准品,用甲醇溶解并定容于25ml棕色容量瓶中,配置成400mg l的标准储备

2009年10月27日收稿.

*国家自然科学基金重点项目(20837003)支持. **通讯联系人,E mai:lcaiyaq@ircees.ac.cn